既往研究提出了氟導(dǎo)向材料設(shè)計策略,以在硼酸鹽體系中探索具有優(yōu)異性能的雙折射和非線性光學(xué)材料。向硼酸鹽中引入氟可以有效地豐富結(jié)構(gòu)化學(xué)和調(diào)控光學(xué)性能。LiB3O5(LBO)晶體是重要的非線性光學(xué)材料,并得到廣泛應(yīng)用,但遺憾的是其小的雙折射導(dǎo)致LBO晶體無法實(shí)現(xiàn)1064 nm激光的直接四倍頻輸出。是否可以通過調(diào)整晶體結(jié)構(gòu)來增大LBO的雙折射,從而達(dá)到更短的相位匹配波長?
近期,中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所晶體材料研究中心通過化學(xué)合成制備得到氟硼酸鹽晶體LiNaB6O9F2。LiNaB6O9F2具有由[B6O11F2]基本構(gòu)建模塊組成的二互穿3[B6O9F2]∞三維網(wǎng)絡(luò),這是首次在氟硼酸鹽體系中觀察到。LiNaB6O9F2在深紫外截止邊,大的倍頻響應(yīng)(1.1 × KDP),合適的雙折射(0.067@1064 nm)之間實(shí)現(xiàn)了更好的平衡。隨著氟的引入,LiNaB6O9F2展示出氟導(dǎo)向性能優(yōu)化,包括比LBO更大的雙折射(0.067@1064 nm之于LBO的0.040@1064 nm),比LBO更短的相位匹配波長(210 nm之于LBO的277 nm)。該工作豐富了氟硼酸鹽的結(jié)構(gòu)化學(xué),證明了氟導(dǎo)向策略是探索具有優(yōu)良光學(xué)性能的非線性光學(xué)晶體的可行方法。

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