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COD在線監(jiān)測相關(guān)問題釋疑

來源:上海谷雨環(huán)保科技有限公司   2024年07月23日 14:40  

一、污染源COD監(jiān)測的相關(guān)標準

1.GB1194-89 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法

這是國家標準,是實驗室CODcr測定方法標準,性,是仲裁的依據(jù)。由本法衍生出三個與COD在線監(jiān)測相關(guān)的技術(shù)標準。

2.HBC6-2001 化學需氧量(CODcr)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀

這是國家環(huán)保總局2001年發(fā)布的CODcr在線監(jiān)測儀的行標,適用于該類儀器的研制生產(chǎn)和性能檢驗。

3.HJ/T 191-2005紫外(UV)吸收水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀技術(shù)要求

這是國家環(huán)保總局在2005年發(fā)布的紫外(UV)在線自動監(jiān)測儀的行標,適用于紫外在線自動分析儀的研制生產(chǎn)以及性能檢驗。當吸光系數(shù)與化學需氧量具相關(guān)性時,可將UV儀測定的光吸收系數(shù)折算成化學需氧量。

4.HJ/T 353-2007 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范

這是國家環(huán)保總局在2007年發(fā)布的水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的安裝的行標,規(guī)定了各類在線監(jiān)測儀器(含CODcr在線監(jiān)測儀,UV在線自動監(jiān)測儀及氨氮、pH等儀器)的安裝技術(shù)規(guī)范。

二、HBC6-2001是標準方法嗎?

近來,有一種說法:CODcr在線自動監(jiān)測儀測定的數(shù)據(jù)zui可靠,因為它是標準方法。
這種說法是沒有依據(jù)的,正如前述,CODcr測定的標準方法只有一個,那就是GB1194-89規(guī)定的方法。CODcr是一個條件指標,只有嚴格按照規(guī)定條件測出的CODcr才具法律效益,而CODcr在線監(jiān)測儀器的工作狀況和規(guī)定條件均與標準方法存在很大的不同,故不能視其為標準方法,其所測數(shù)據(jù)的有效性決定于與標準方法所測數(shù)據(jù)比對時的相關(guān)性,可比時有效,不可比時無效。

三、UV在線自動監(jiān)測儀測的數(shù)據(jù)是COD嗎?

已如HJ/T191-2005所述,當吸光系數(shù)A與化學需氧量具相關(guān)性時,可將UV測定的吸光系數(shù)折算成化學需氧量。筆者已經(jīng)指出,C=K1A, CODcr= K2C 故CODcr = KA。這就從理論層面解決了UV法可以測定化學需氧量的問題;再者,世界各國,包括美、日、法等國也都曾采用UV法測定化學需氧量COD,而且迄今,UV在線自動監(jiān)測儀仍為日本的在線測定COD技術(shù)。從與接軌的角度上講,采用UV在線自動監(jiān)測儀測定化學需氧量COD本身就是一種正確的選擇;其三,更因光電方法之于在線監(jiān)測技術(shù)仍為各國在線儀器發(fā)展之方向,有其*的優(yōu)勢,如連續(xù)性,數(shù)據(jù)的不可更改性,執(zhí)法的嚴肅性等諸多原因,這就決定了UV在線自動監(jiān)測儀有其更廣的應(yīng)用前景。

四、UV在線自動監(jiān)測儀是怎么確定K值的?

已如前述,COD=KA ,那么K是怎么確定的呢?一句話,用標準方法所測數(shù)據(jù)來確定K值。具體做法是:

*步:對正常排放污水采樣5升。

第二步:將5升水樣靜置一晚上。

第三步:分別分取靜置水樣上清液三個1000mg/L成三份。

第四步:

編號1樣為上清液。

編號2樣:在上清液1L中,加標鄰苯二甲酸氫鉀,至CODcr約100mg/L。

編號3樣:在上清液1L中,加標鄰苯二鉀酸氫鉀至CODcr約150 mg/L。

第五步:用標準方法分別測定1.2.3號樣,記錄所測的數(shù)據(jù)。

第六步:用手動方法在UV儀上進樣1.2.3號樣,獲得相應(yīng)吸光度,同時輸入用標樣方法測定的1.2.3號樣品CODcr值再加上0點,繪制校準曲線即可求出K值。

五、UV法適用于不穩(wěn)定的水樣嗎?

理論上講,UV法適用于一切含苯環(huán)和不飽和雙鍵的水樣。由于結(jié)構(gòu)性的原因,絕大部分工業(yè)廢水和生活污水均含苯環(huán)與不飽和雙鍵有機化合物,UV儀對他們都有吸收,都可以用。所謂不穩(wěn)定水樣一般指二種情況:其一,濃度變化大;其二,所排有機物的種類變化大,亦即工藝改變大。對于前者,就光電轉(zhuǎn)換而言,其線性范圍甚寬,濃度變化大不影響光吸收測量,也不會影響COD測量;對于后者,如一些制藥廠,廠,往往不斷改變生產(chǎn)品種,以致排放污染物種類發(fā)生變化。對此,我們的看法是:由于UV儀選用了通用波長254nm做測量波長,這是一個寬譜波長,即使種類變化也照樣有吸收;我們對楊州制藥廠和西安某廠作了大量實驗,實驗表明,UV法 測定結(jié)果與CODcr法測定結(jié)果具有較好的相關(guān)性;內(nèi)在原因還在于COD測量規(guī)定的誤差范圍較大,這也確保了不穩(wěn)定水樣 之UV法 測定仍具相關(guān)性,因此,一般而言UV法適用于不穩(wěn)定水樣。

六、UV法適用于高濃度水樣嗎?

對光電轉(zhuǎn)換法的UV儀器而言,測定高濃度水樣 正是它的特長,而決不是不適用于高濃度水樣。筆者曾做過多個實驗,當CODcr值擴漲至10000mg/L時,UV儀尚能測定其變化。可以這么說,只要水樣含有苯環(huán)或不飽和雙鍵,濃度高一樣有吸光系數(shù)變化,一樣能測定COD的變化趨勢。相反,對于CODcr 在線自動監(jiān)測儀來講,它將受到濃度的限制,當CODcr值大于1000mg/L時,原則上該在線儀器將失靈。有人說可以將水樣稀釋來做嗎;就筆者了解,迄今,CODcr在線儀器并未裝設(shè)稀釋裝置,因此在CODcr大于1000mg/L時,采用CODcr在線儀器是有難度的,何況這種等比例稀釋裝置價格昂貴,不足取。
 

(來源谷騰)

 


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