【儀表網 儀表標準】貴州省產品質量檢驗檢測院組織起草的食品安全地方標準《糧谷中氰烯菌酯的測定 氣相色譜-質譜法(GC-MS)》(征求意見稿)已完成。為確保食品安全地方標準的適用性、安全性和符合相關法律法規，現向社會公開征求意見。
 

　　氰烯菌酯，是我國具有自主知識產權的新型微毒殺菌劑，環境相容性好，對小麥赤霉病和水稻惡苗病具優越的防治效果，尤其是對不同抗藥性的小麥赤霉病和水稻惡苗病具均有良好的防治效果，且與多菌靈等常用殺菌劑無交互抗性。因此擁有很廣闊的應用前景。
 

　　目前，氰烯菌酯環境安全試驗研究表明，該藥對魚、鳥為中毒，對蜜蜂和家蟬低毒：對斑馬魚LC50 (96h) 7.7mg/L；鵪鶉 (急性經口) 321mg/kg；蜜蜂 (胃殺毒性) LC50 (48h) 536 mg/L；家蠶LC50<436 mg/kg，桑葉。在致敏和致畸變實驗中，均未發現致敏和致突變作用。
 

　　在最新版2763-2021《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》中規定了氰烯菌酯在小麥的允許最大殘留限量(MRL值0.05mg/kg)，說明氰烯菌酯作為農藥已經被納入食品安全監管范圍內，但目前國內還沒有標準的檢測方法。經查閱文獻，目前對“氰烯菌酯”的研究主要集中在藥效試驗方面，而關于“氰烯菌酯”檢測方法的研究少見相關報道，更沒有行業或地方檢測標準規范氰烯菌酯的檢測。為規范氰烯菌酯的檢測，充實《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》內容，因此有必要建立糧谷中氰烯菌酯的檢測方法，填補國內相關方面的檢測空白。
 

　　本標準編制遵循“先進性、 實用性、 統一性、 規范性” 的原則，注重標準的可操作性，遵循農業部公告2386號《農藥殘留檢測方法國家標準編制指南》中依照的GB/T 1.1-2009《標準化工作導則 第1部分： 標準的結構和編寫》、GB/T 20001.4-2001《標準編寫規則 第4部分： 化學分析方法》、GB/T 27404-2008《實驗室質量控制規范 食品理化檢測》、SN/T 0005-1996《出口商品中農藥、獸藥殘留量及生物毒素生物檢驗方法 標準編寫的基本規定》的相關規定要求編寫。
 

　　本標準規定了大米、小麥、玉米、高粱、薏仁米5種糧谷類中氰烯菌酯的測定方法。本標準適用于糧谷中氰烯菌酯的測定。
 

　　方法原理：
 

　　糧谷中氰烯菌酯經乙腈提取，PSA凈化，氮吹濃縮，采用氣相色譜-質譜聯用法測定。采用特征選擇離子掃描模式(SIM)，基質加標(內標法)定量。
 

　　儀器和設備：
 

　　1.氣相色譜-質譜儀：配電子轟擊源(EI)。2.分析天平：感量0.1mg和0.01g。3.冷凍離心機：不低于8000r/min。4.振蕩器。5.渦旋混合器。
 

　　樣品前處理方式選擇：
 

　　氰烯菌酯在有機溶劑中有良好的溶解性，因此本實驗采用乙腈作為提取溶劑。而對凈化條件的選擇：本實驗通過對比QuECHERS (1200mg MgSO4+400mg PSA)凈化管和Florisil固相萃取柱，雖然Florisil柱凈化效果更佳，但耗時，且消耗大量有機溶劑，而用QuECHERS凈化管，可以在滿足凈化要求的同時，大大縮短前處理時間，方便大批量處理樣品。所以本實驗采用乙腈作為提取溶劑，用QuECHERS (1200mg MgSO4+400mg PSA)凈化管凈化。
 

　　色譜條件的選擇：
 

　　在實際的檢測中，既要保證待測物的完全分離，同時又要保證所有組分流出色譜柱，且分析時間越短越好，所以對于復雜的樣品，通常采用程序升溫方式。通過實驗，本文選用HP-5MS色譜柱對氰烯菌酯進行檢測，并對升溫程序的升溫速率及分離效果進行反復試驗，優化后色譜條件如下：
 

　　氣相色譜條件
 

　　色譜柱：HP-5 MS, 30 m×0.25 mm ×0.25 μm ；載氣：He，純度≥99.999%；氣體流速：1.00 mL/min；尾吹氣 (He)：60 mL/min；進樣方式：不分流進樣；進樣體積：1 µL；程序升溫：初溫100℃，保持5 min，然后以15℃/min升至130℃，再以10℃/min升至300℃，保持10 min；共34min；進樣口溫度：250℃。
 

　　質譜條件
 

　　離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；接口溫度：240℃；電子轟擊(EI) 離子源；電子能量：70 eV；采集模式：選擇離子掃描 (SIM)模式；掃描質量范圍：m/z 30~450；閾值：150；溶劑延遲：10 min。
 

　　定性測定：
 

　　進行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標準樣品相一致，并且在扣除背景后的樣品質譜圖中，所選擇的離子均出現，而且所選擇的離子豐度比與標準樣品的離子豐度比相一致(相對豐度>50%，允許±10%偏差；相對豐度>20%～50%，允許±15%偏差；相對豐度>10%～20%，允許±20%偏差；相對豐度≤10%，允許±50%偏差)，則可判斷樣品中存在這種農藥或相關化學品。如果不能確證，應重新進樣，以掃描方式(有足夠靈敏度)或采用增加其他確證離子的方式或用其他靈敏度更高的分析儀器來確證。
 

　　定量測定：
 

　　本方法采用內標法單離子定量測定。內標物為環氧七氯。為減少基質的影響，定量用標準溶液應采用基質標準工作溶液。待測化合物的濃度應在標準曲線溶液的濃度內。本方法的標準物質在小麥基質中選擇離子監測 GC-MS 圖參見附錄A。
 

　　精密度：
 

　　在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。